大唐部下，名将如云，稳定了朝政以后，李承乾当然要对周星星动手了，一时候，大唐兵锋直指剑南道。
并州都督李勣为通汉道行军总管。
听到太子的死讯以后，薛万彻（时为齐王府副护军）和东宫翊卫车骑将军冯立、屈唾至直府左车骑谢叔方率东宫、齐府精兵2000人赶来，猛攻玄武门。
薛万彻遁藏起来后，李世民多次派人安抚，薛万彻这才出来赔罪。
公元641年（贞观十五年）十一月，薛延陀酋长夷男闻唐太宗将东封泰山，觉得唐边疆空虚，命其子漂亮设征发同罗、仆骨、回纥、袜鞴等部落兵马共二十万，渡漠南下，屯兵白道川（今内蒙古呼和浩特西北），据善阳岭（今山西朔县北）打击突厥。
周星星占有了天时天时和人和，李承乾想要动周星星，又岂是那么轻易的。
唐太宗李世民曾经与人群情：“当今名将，唯李勣、道宗、万彻三人罢了。李勣、道宗不能大胜，亦不大败；万彻非大胜，即大败。”
而后，薛万均官至左屯卫大将军，封潞国公，不幸早逝。
薛万彻跟从李靖作战，一向进军到塞北而还，终究灭掉东突厥汗国。薛万彻因功授统军之职，掉队爵郡公。
唐太宗继位后，采纳了一系列办法，很快培养出一支能征善战的精锐军队。
罗艺采取了这个战略。交兵开端，窦建德公然引兵渡水，薛万彻随兄长薛万均率百名精骑突袭窦建德，大败其军。
薛万彻出身将门，父亲是隋左御卫大将军薛世雄，隋末为涿郡（治蓟县，今北都城西南）太守。
崔佑元被杀，清河崔氏轰然倾圮的动静，传到了益州以后，崔雨欣也非常难受。
入朝后，薛万均被秦王李世民支出幕府，而薛万彻则被太子李建成支出东宫。
当时李艺率军居阵西，进破刘黑闼部将高雅贤，追逐数里，得知雄师得胜，遂退保藁城。
刘黑闼进击，李艺军败，其将薛万均、薛万彻在此次作战中被俘，被刘黑闼“截发驱之”，兄弟二人逃回后，李艺也率军撤回幽州。这一战，可谓兄弟二人奇耻大辱。
公元644年（贞观十八年），薛万彻任左卫将军，还娶唐太宗的mm丹阳公主为妻，加封为驸马都尉。这时产生了一件趣事，“万彻蠢甚，公主羞，不与同席者数月。”
并且是要吃的有吃的，要喝的有喝的，吃喝都不愁。
薛万彻当然也是如此了，李承乾还是命他率兵十万，攻打周星星占有着的剑南道。
兵部尚书李靖为定襄道行军总管。
公元628年（贞观二年），右卫大将军柴绍、殿中少监薛万均率军击梁师都，薛万彻作为副将也随军出征。
公元621年（武德四年）七月，窦建德于长安被斩，其部将刘黑闼起兵反唐。李渊命李神通为山东道行台右仆射，卖力征讨刘黑闼。
开初，薛延陀攻击西突厥沙钵罗以及阿史那社尔时，均以步战取胜，比及要去打击李思摩时，便让兵士大练步战，以五小我为一队，一人牵马，四人冲前拼战，克服后则骑上马追击，不堪则撤退。两边在诺真水（在今内蒙古达尔罕茂明安结合旗）相遇。
626年（武德九年），薛延陀、回纥等部落背叛突厥，击败欲谷设。阿史那社尔出兵救济欲谷设，也被薛延陀击败。
粮草充沛，物质丰富，巴蜀之地又是易守难攻，再加上周星星把剑南的管理的丰衣足食，丰常的得民气。
薛万彻因母亲归天辞去官职，不久被起用为右卫将军，出任蒲州（治河东，今永济西南蒲州镇）刺史。
这时，西突厥咥利失可汗继位，阿史那社尔的部下久罹战役之苦，纷繁逃回西突厥。