兄弟两人是以积怨翻脸，袁术转而与幽州公孙瓒以及陶谦缔盟，袁术为首，与绍相互争霸。但是群雄大多凭借袁绍，袁术怒骂别人宁肯跟随本身“家奴”（指庶出的同父兄长袁绍）也不跟随本身，还写信给公孙瓒说袁绍不是袁氏子孙。
这时，袁术在第二次遭到曹操击溃后，于197年夏季碰上大水灾与大饥荒，气力严峻受损，江淮之间到处可见人吃人的悲剧。为了重整士气，术以周瑜为居巢长，以临淮鲁肃为东城长，并且有了沛相舒仲应散粮救饑民的故事，但军队式微没法逆转，厥后仍然产生军乱与部曲雷薄、陈兰等率军自主的事件。吕布派许汜、王楷求救于袁术，术乃严兵为布作援助。后吕布被其部将所擒而投降，被曹操处斩。
董卓入洛阳后，欲废汉帝，为拉拢袁术，乃表术为后将军，袁术不肯凭借，惧祸逃往南阳。
长沙太守孙坚杀南阳太守张咨，引兵从术。南阳户口尚数十百万，但是他不修法度，以钞掠为资，奢姿无厌，百姓患之。()袁术因而和孙坚联手，上表行孙坚破虏将军，领豫州刺史。孙坚领军出征，袁术在火线供应粮草补给。后孙坚率军于阳人击败董卓军的胡轸、吕布，斩杀了华雄，获得大捷。此时有人便向袁术进言：“坚若得洛，不成复制，此为除狼而得虎也。”袁术担忧孙坚会尾大不掉，便不运军粮给孙坚。孙坚便连夜赶回严辞切责袁术，袁术忸捏，当即给孙坚调发军粮。孙坚回到火线后乃率军攻入洛阳，分兵出函谷关。
191年孙坚征讨刘表战死，术同朝廷任命的正统兖州刺史金尚向兖州，术屯封丘。以后袁术获得黑山贼的余部以及匈奴于扶罗等助战，与曹操战于匡亭，但是大败。袁术退保雍丘，南回寿春，守将陈瑀不让其入城，袁术退守阴陵，调集军队进犯陈瑀，陈瑀逃回下邳。袁术又带领余部前去九江郡，杀死了扬州刺史陈温而自领扬州牧，又兼称徐州伯。李傕入长安后，想交结袁术为援，因而授左将军，假节，进封阳翟侯。
厥后孙坚打击董卓尚未返回豫州，袁绍以会稽的周昕为豫州刺史，想篡夺孙坚的地盘，袁术引兵击退周昕。恰好袁绍想立刘虞为帝，但是袁术行事放纵，不肯定见到成年的汉朝天子，因而遁辞公义不附和袁绍的发起。
伏滔：“袁术当衰汉之末，负力幸乱，遂生僭逆之计，建号九江，称制下邑，狼狈奔亡，倾城受戮。”
长沙太守孙坚杀南阳太守张咨，引兵从术。南阳户口尚数十百万，但是他不修法度，以钞掠为资，奢姿无厌，百姓患之。袁术因而和孙坚联手，上表行孙坚破虏将军，领豫州刺史。孙坚领军出征，袁术在火线供应粮草补给。后孙坚率军于阳人击败董卓军的胡轸、吕布，斩杀了华雄，获得大捷。此时有人便向袁术进言：“坚若得洛，不成复制，此为除狼而得虎也。”袁术担忧孙坚会尾大不掉，便不运军粮给孙坚。孙坚便连夜赶回严辞切责袁术，袁术忸捏，当即给孙坚调发军粮。孙坚回到火线后乃率军攻入洛阳，分兵出函谷关。
后汉书·袁术传》说袁术：“少以侠气闻，数与诸公子飞鹰喽啰，后颇折节。举孝廉，累迁至河南尹，虎贲中郎将。”董卓入洛阳后，卓欲废汉帝，表袁术为后将军，袁术惧祸逃往南阳，遂有南阳之众。孙坚杀南阳太守张咨，引兵从术。因而刘表荐袁术为南阳太守。南阳户口尚数十百万，但是他不修法度，以钞掠为资，奢姿无厌，百姓患之。