在1856年，李秀建立了大功，他率部得救镇江，败江苏巡抚吉尔杭阿，破了江北江南大营。而在天京事情中，李秀成不但升官主将，还领受了燕王秦日纲的步队，成了承平天国的顶梁柱。
承平军再克安徽庐州，清廷高低为之震惊。咸丰天子大怒，当即任命胜保为钦差大臣，督办安徽军务，统统皖境各军均归其节制。同时，谕令湖广总督官文从沿长江东下的鄂军平分拨劲旅，赴援庐州；谕令德兴阿从江北大营中酌拨马步官兵，前去庐州“协剿”。
陈成全部突破清军陡冈虎帐，直下浦口，在从九洑洲渡水前来的承平军共同下，再次大败敌军，并将浦口一带的清虎帐垒全数烧毁。清军见后路被袭，步地大乱，纷繁夺路而逃。德兴阿先逃六合，后由水路逃往扬州。
次日，江北大营统帅德兴阿督军万余打击大刘村，他是一名勇将，身先士卒。时适大雨滂湃，承平军疏于防备，乃至寡不敌众，初战得胜，李秀成的新旧堡垒十三座尽失，丧失千余人。
李秀成，初名李以文，广西客家人，出世于广西藤县大黎里新旺村，这个村庄当时属于广西梧州府藤县宁风乡五十七都长恭里，四周是一片高山峻岭，村庄四周住的都是费事农夫。他们多数靠做雇工、种田、烧炭来保持糊口。李秀成的父亲李世高，给地主垦山莳植，寻食度日。李秀成的母亲陆氏，给李秀成添了个弟弟，取名李明成。
曾国藩复出后，对湘军进取安徽，然后合围南京作了详细的军事摆设。
为解天京之围，李秀成于1858年3月尾请命出京，路过芜湖，与其弟李世贤商定：“一人敌南岸，一人敌北岸”。
8月23日晨，承平军两万余人从西、南两个方向直逼城垣。清军未及比武，即纷繁惊溃。当天中午，承平军即进占庐州城。
1858年6月5日，李秀成率兵五千余人自全椒进扎江浦大刘村，拟取道桥林打击江浦、浦口。
此次大败仗，使李秀成认识到，单凭本身的一军之力，难明天京之围，因而要求到天王洪秀全支撑，行文各路将领，商定承平军各路人马在安徽枞阳停止集会，共商救天京体例。
李秀成、陈成全两部承平军会师乌衣以后，众达数万，与江北大营清军相持。
二破江北大营以后，李秀成率部东进，于10月4日占仪征，10月9日占扬州。
承平军的首要打击目标，并非庐州，而是江北大营，是以，未等气势汹汹的清军援兵赶到，陈成全早已挥军由界牌直趋滁州，于9月中旬抵乌衣一带，与自全椒进抵该处的李秀成部会师。在此之前，吴如孝按约率部自庐州北进，占店埠镇及其东北之梁园，进逼定远，以管束胜保军。
清道光二十四年，李秀成二十一岁，洪秀全和冯云山从广东花县进入广西鼓吹构造拜上帝会，以桂平县的紫荆山为按照地，并向四周生长。广西的桂平、贵县、武宣、平南、象州、藤县、陆川、博白乃至广东的信宜这几个州县的贫苦农夫都看到了但愿，每村每处都晓得有“洪先生”。
李秀成也看到了窜改运气的机遇，带领百口插手了拜上帝会。
陈成全部随即于9月29日占据江浦。至此，江北大营再次被摧毁，清军前后损兵万余人。承平军攻破江北大营以后，规复了天京与江北的联络，保障了对天京的物质粮草供应。同时，大大地鼓励了承平军的士气。
1858年8月11日，陈成全、李世贤、吴如孝三部结合行动，由舒城三河镇向庐州逼进。当时，新任安徽巡抚翁同书，也就是汗青上赫赫驰名的帝师翁同龢的哥哥，他尚未到任，庐州城内独一清军数千，由副都统麟瑞督率驻守，另由新任安徽布政使带勇万人驻守南郊。